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工業純鈦在室溫氯化銨溶液中有很強的抗腐蝕性能,但是在高溫和高濃度的氯化銨溶液中卻有縫隙腐蝕傾向,中國有一個化工廠的純鈦氯化銨蒸發器用了8Mo就發生了嚴重腐蝕,不得不報廢。這是一臺Φ1000mm×5000mm的大蒸發器,氯化銨濃度15%-20%,溫度110℃-120℃,pH(4.0-6.0),最終產品為氯化銨晶體。蒸發器管板、管束和殼體是用TA2工業純鈦制的,它的雜質含量不大于(%):Fe0.30,C0.10,K0.05,H0.015,O0.25,其它雜質單個0.1、總和0.4。設備運行不到8Mo,中間加熱室下端管板邊緣、管道、管板連接處的焊縫就發生了嚴重腐蝕;下椎體上方整個內側全部腐蝕,并有局部穿透,腐蝕坑深6mm、寬80mm-100mm,工業純鈦不宜用,因為在高濃度的高溫NH4Cl溶液中會發生嚴重的縫隙腐蝕。
分析測試
東莞昌鈦陳文明等人對腐蝕作了金相與掃描電鏡分析,腐蝕部位的金相分析未發現組織異常變化,也未見伴隨著縫隙腐蝕而產生的氫化物存在,仍是等軸組織。
用PSEM-500X掃描電鏡對腐蝕部位進行了分析,他們發現表面呈蜂窩狀,但無裂紋,元素能譜分析發現腐蝕區含大量Cl,其成分為:58.207%Ti、34.205%Cl、4.631%Fe、2.441%Ca、1.259%Si、0.254%K。腐蝕部位含0.020%H,比未腐蝕部位的含量高(150-200)ppm,顯然,被腐蝕部位的鈦明顯有吸氫現象;腐蝕部位凹凸不平,呈蜂窩狀,腐蝕嚴重,腐蝕產物成分:58.207%Ti,34.205%Cl和其它元素,腐蝕產物中含有大量Cl離子,呈典型的縫隙腐蝕特征。管板腐蝕在加熱室下端,腐蝕部位有堆積物。
修復及TA10鈦合金應用
陳文明等人首先清除堆積物,為此,在下管板下方安裝了鈦噴淋管,按時噴淋以減少結垢。下錐體法蘭連接處也發生了腐蝕,于是他們進行了結構改進,由原來50mm加長到400mm,并形成圓滑的大半徑過渡角,以排除堆積物和積液;避免液體滯流死角和凹坑等作用,提高了NH4Cl溶液流動性,設備運行16Mo才產生腐蝕,與原設備相比使用期限長了約一倍。
最大改進是改用TA10鈦合金制造NH4Cl蒸發器,它是一種Ti-0.3Mo-0.8Ni合金,其成分(質量%):Mo0.2-0.4、Ni0.6-0.9、Fe-0.30、C-0.08、N0.03、H0.015、O0.25,其他雜質單個0.1,總計0.4,其余Ti,它是一種低強度鈦合金,運行表明,未見任何縫隙腐蝕,可見在高溫高濃度NH4Cl溶液中使用TA10鈦合金完全安全可靠。1臺蒸發器的鈦管與鈦板用量約1噸,每噸TA10鈦合金材料的價格雖約比工業純鈦的高6萬元,但其使用期限卻比工業純鈦的長15倍以上,所以用TA10鈦合金制造NH4Cl蒸發器在經濟上很劃算。TA10是一種普通的鈦合金,一些鈦加工廠都能生產。